Korozja podziemnych i podwodnych konstrukcji metalowych ma charakter elektrochemiczny i towarzyszy jej przepływ prądu elektrycznego, a proces roztwarzania metalu polega na przejściu atomów metalu z sieci krystalicznej do środowiska korozyjnego w postaci jonów. Wewnątrz metalu ruch ten to przepływ elektronów od obszarów anodowych do katodowych, a w środowisku elektrolitycznym ruch anionów i kationów od obszarów anodowych do katodowych.
Proces korozji żelaza w warunkach naturalnych w dużym stopniu zależy od dostępu tlenu, a cały proces kontrolowany jest redukcyjnie. Rodzaj kontroli korozyjnej metalu wyznacza kierunek zabezpieczeń przeciwkorozyjnych. Stąd zabezpieczenie konstrukcji metalowych w gruncie i wodzie powinno pogłębiać polaryzację katodową.
Na szybkość korozji konstrukcji metalowych w gruncie wpływ mają następujące czynniki:
- ogniwa korozyjne;
- agresywność korozyjna środowiska;
- występowanie prądów zewnętrznych (np. błądzących).
Najczęstszym powodem korozji jest powstawanie mikro- i makro-ogniw korozyjnych. Przyczyną ich powstawania może być nieszczelność tlenkowych warstw pasywnych czy niejednorodność powierzchni metalu. Korozja taka ma charakter równomierny, powierzchniowy. Natomiast szybkość korozji wżerowej, z którą mamy do czynienia podczas występowania jonów chlorkowych w środowisku, jest 7-10 razy większa od szybkości korozji równomiernej. Przykładowo szybkość korozji niezabezpieczonej stali węglowej w gruncie wynosi 30-100 μm/rok.
Do wystąpienia ogniwa korozyjnego potrzebny jest obszar katodowy i anodowy, elektrolit oraz ciągłość elektryczna konstrukcji. Najczęstszym ogniwem jest ogniwo galwaniczne, które powstaje w miejscu styku metali o różnych potencjałach elektrodowych. W sprzyjającym środowisku elektrolitycznym metal o bardziej ujemnym potencjale (anoda) będzie ulegał korozji. Dodatkowo szybkość korozji będzie determinowana stosunkiem powierzchni anoda-katoda. Korozja najintensywniej będzie zachodzić w sąsiedztwie miejsca styku różnych metali. Obszary anodowe tworzą się także w miejscach występowania wad materiałowych, naprężeń, spawów czy uszkodzeń powierzchni. Innym przykładem ogniw są ogniwa stężeniowe, występujące w gruntach o niejednorodnym zasoleniu bądź wilgotności.
Na agresywność korozyjną gruntu składa się kilka czynników:
- struktura gruntu – granulacja i wzajemne ułożenie cząstek;
- wilgotność – wzrost zawartości wilgoci, aż do wartości krytycznej powoduje zwiększenie szybkości korozji;
- natlenienie – dopływ tlenu do konstrukcji metalowych zachodzi na drodze dyfuzji z atmosfery;
- kwasowość – chlorki, siarczany, azotany sodu oraz związki organiczne obniżają pH gruntu i zwiększają agresywność korozyjną;
- zawartość związków chemicznych – najbardziej niebezpieczna jest zawartość chlorków i siarczanów;
- przewodnictwo – za zwiększenie przewodnictwa odpowiadają m.in. chlorki, siarczany i azotany;
- mikroorganizmy – w słabo napowietrzonych gruntach występują bakterie anaerobowe, sprzyjające powstawaniu korozji wżerowej.
Prądy zewnętrzne są to prądy upływające do środowiska elektrolitycznego z obwodów elektrycznych niedostatecznie odizolowanych od tego środowiska. Źródłami takich prądów są głównie trakcje elektryczne zasilane prądem stałym.